和事故家属怎么签订协议书？

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可以，但有时间以及条件上的限制。
一、协议离婚时，双方要签订离婚协议，这个协议在双方拿到离婚证前，都是可以推翻的。
一旦离婚协议，已经经过了民政局婚姻登记机关的审查，且颁给了离婚证，那这个协议就是合法有效的，此协议双方应当遵守。
二、协议，如果符合法定条件，也可以通过人民申请撤销。当事人不能随便撤销。
《合同法》规定的可撤销合同共有五类。
(一)重大误解。指当事人因对标的物(约定事项)等产生错误认识，致使该行为结果与自己的意思相悖，并造成较大损失的情形。
(二)显失公平。指自始显失公平，是一方当事人利用优势或者利用对方没有经验，致使双方的权利义务明显不对等。这种合同违反了公平原则的要求。
(三)欺诈。指一方在订立合同时，故意制造假象或者掩盖真相，致使对方陷入错误而订立合同。
(四)胁迫。
(五)乘人之危订立的合同。
上述可撤销合同在末被撤销前，是有效的。但撤销合同时，该合同自始归于无效，产生与无效合同相同的法律后果。
《中华人民共和国合同法》第五十四条
下列合同，当事人一方有权请求人民或者仲裁机构变更或者撤销：
(一) 因重大误解订立的;
(二) 在订立合同时显失公平的。
一方以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立的合同，受损害方有权请求人民或者仲裁机构变更或者撤销。
当事人请求变更的，人民或者仲裁机构不得撤销。

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对于签订了协议书但未过户协议书有法律效力吗这个问题，解答如下, 【法律意见】
依据《中华人民共和国婚姻法》
19条、夫妻可以约定婚姻关系存续期间所得的财产各自归各自所有、共同所有、部分各自所有或部分共同所有，约定应当采用书面形式，没有约定或约定不明确的，适用本法17条和18条的规定。
夫妻在婚姻关系存续期间的财产约定对双方具有法律约束力。
依据《中华人民共和国合同法》
8条、依法成立的合同，对当事人具有法律约束力，当事人应当按照约定履行自己的义务，不得随意变更或解除
依法成立的合同，受法律保护
综上，鉴于问题描述的不够十分清晰，并未描述夫妻之间的协议是婚姻家庭领域，关于婚姻关系存息期间的财产约定，还是社会经济活动领域，自然人之间订立的合同。
所以，将上述两个领域内的法律条款都予以引用。
这样说，无论夫妻之间订立的协议，
是关于婚姻家庭领域内，婚姻关系存续期间的财产约定
还是社会社会经济活动领域内，自然人之间订立的合同。
只要在订立协议的过程之中，不存在欺诈、胁迫、重大误解、显失公平、违反法律法规强制性规定等符合无效或可撤销、可变更的情形，协议即宣告依法成立。
依法成立的协议，对当事人具有法律约束力。法律、法规规定需要办理批准登记手续后生效的，办理批准登记手续后具有法律约束力