解除合同可否约定“员工不得再向用人单位主张权利，不得申请仲裁或诉讼”

可以，只要用人单位与员工协商一致，不存在任何胁迫，欺诈、显示公平等情形，那么这个协议就是有效的。这是劳动者对自己的诉权和仲裁权利的一种处分行为，根据意思自制原则，只要劳动者和用人单位同意，完全可以这样约定，且约定后应当按约定履行各自的义务。

风险提示：解除合同的协议书在约定内容时应当注意不要违反法律法规的强制性规定，以及是否需要支付相应的经济补偿。需要支付补偿金的情况：
1.用人单位与劳动者协商一致解除劳动合同的;
2.单位未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的;
3.单位未及时足额支付劳动报酬的;
4.单位未依法为劳动者缴纳社会保险费的;
5.用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的;
6.单位以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下签订或者变更劳动合同的;
7.劳动者患病或者非因工作负伤，在规定的医疗期满后不能从事原工作，也不能从事由用人单位另行安排的工作的;
8.劳动者不能胜任工作，经过培训或者调整工作岗位，仍不能胜任工作的;
9.劳动合同订立时所依据的客观情况发生重大变化，致使劳动合同无法履行，经用人单位与劳动者协商，未能就变更劳动合同内容达成协议的;
10.单位依照企业破产法规定进行重整的;
11.除用人单位维持或者提高劳动合同约定条件续订劳动合同，劳动者不同意续认的情形外，劳动合同期满终止的;
12.因用人单位被吊销营业执照、责令关闭、撤销或者用人单位决定提前解散，终止劳动合同的。