赔偿私了协议书有法律效力吗

有。

有法律效力。
私了签订的赔偿协议，是合法有效的，是不能反悔的。
如果当事人的任何一方，认为签订赔偿协议时存在重大误解、显失公平的，或者存在欺诈、胁迫的手段签订的，可以起诉要求撤销赔偿协议，由法院重新按照规定进行判决。

《民法典》
第一百四十三条
具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
第一百四十四条
无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。
第一百四十六条
行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。
以虚假的意思表示隐藏的民事法律行为的效力，依照有关法律规定处理。
第一百五十三条
违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为无效。但是，该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外。
违背公序良俗的民事法律行为无效
第一百五十四条
行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为无效。