私了的协议书是否有法律效力

有法律效力。私了签订的赔偿协议，是合法有效的，是不能反悔的。
如果当事人的任何一方，认为签订赔偿协议时存在重大误解、显失公平的，或者存在欺诈、胁迫的手段签订的，可以起诉要求撤销赔偿协议，由法院重新按照规定进行判决。

《民法典》第一百四十三条
具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。