如果发出债务催收通知时，债权人是否有权向法

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无效，根据《破产法》规定，人民受理破产申请后，破产企业对个别债权人的债务清偿无效。另外人民受理破产申请后，破产企业的债务人或者财产持有人应当向管理人清偿债务或者交付财产。破产企业的债务人或者财产持有人故意违反前款规定向债务人清偿债务或者交付财产，使债权人受到损失的，不免除其清偿债务或者交付财产的义务。

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无效，根据《破产法》规定，人民受理破产申请后，破产企业对个别债权人的债务清偿无效。另外人民受理破产申请后，破产企业的债务人或者财产持有人应当向管理人清偿债务或者交付财产。破产企业的债务人或者财产持有人故意违反前款规定向债务人清偿债务或者交付财产，使债权人受到损失的，不免除其清偿债务或者交付财产的义务。

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在发生了债权关系后，合同到期义务人应履行相应义务，否则权利人可向法院提出控告，要求其履行义务。但是，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效是有限的，一般为两年，超时将不会受法律保护，债权催收通知书就是为了将诉讼时效延长，以保证以后进入诉讼程序能提供法律依据。